建瓯市低聚木糖
,(被占用受体的_
五、髙效甜味肽的分子基础与构效关系
图3 - 46丨、6^-二氣蔗糖和1'-氣蔗糖衍生物的合成
人们通过合成呋喃果糖环上带有4 -氣取代基的蔗糖衍生物來进行甜味评 价。1983年，Githrie等人最先提出由蔗糖与三苯基膦-二乙醉偶氮二羧酸化合 物的新反应可制得3', 4'-来苏糖基-环氧化物，这已应用在4，1\ 6,-三 氣-4，r, 6^-三脱氧-半乳糖基-蔗糖的合成上。来苏糖基-环氧化物在 C-4位上能专一地打开，使得氣阴离子亲核基团接上，再复原成果糖构型，专 一生成了所需的4，r, 4\ 6,-四氣化物（图3-49),它比蔴糖甜2200倍。同 样，用氣转代V-羟基，可进一步使Sucmlose的甜度增大4倍。很明显，所有 的氣取代基均在分子的上方，因为相应在C-3\ C-4'位上构象相反的山梨糖 -四氣化物其甜度只有蔗糖的200倍。这种山梨糖-四氣化物的合成是在3,，4f -核糖-环氧化物的C -4'位上专一地接上氣阴离子（图3 -49〉。
二）阿斯巴甜的风味增强特性阿斯巴甜对某些食品饮料风味具有增效作用，特别是对酸型水果风味。感观 评定认为，它对天然香料的增效作用要比对合成香料好。应用在某些食品上，这 种风味增效特性可使阿斯巴甜的使用1：减少，还可满足口香糖之类产品的某些特 殊需要。使用阿斯巴甜的口香糖，其甜味持续时间要比使用蔗糖的长4倍。阿斯 巴甜与某些甜度稍小的甜味剂或一些盐类混合使用时，易改变其缠绵的甜味特性 和口感，在配制食品时必须注意这…点。
6，二氣-6, 6'-二脱氧蔗糖没有甜味。6-氣取代基明显的逆反影响 或是由于在c-6位上的取代使得基团增大，或者由于它与甜受体竞争疏水结合 位。从另一方面来说，厂，6'-二氣衍生物的影响是协同的，它能使蔗糖分子的 甜味增加76倍，在4，r-二氣-4，r-二脱氧-半乳糖基-蔗糖中的协同影 响更明显，能使蔗糖甜味增加120倍。后者是用氣化磺酰经氣化蔗糖的6，61- 二酯位而得到的（图3-48)。
图3 -51 X -衍射和SIMPLE的NMR分析得知的2 - 0H -0 -31氢键和协同产生的氢键
[130](表2-59)具有甜味。后来，又相继合成出一系列的酰基-L-天冬 氨酰-a-酰苯胺和酰胺。但这类化合物中，只有/V-三氟乙酰基天冬酰苯丙氨 酸甲酯[131]的甜度接近天冬酰苯丙氨酸甲酯本身。不久又发现，某些情况下 的三氟乙酰化会消除甜味，如天冬氨酰苯异丙胺衍生物[132]就属于这种情 况，它的甜度为零。三氟乙酰化谷氨酰基衍生物[134]也没有甜味，丙二酰基 衍生物经三氟乙酰化后[133]甜味也丧失了。Kawai等人从分子构象上对上述 这些差异作了解释。在化合物[131]这种对a-氨基团的成功改进延续了 10年
甜蜜素通常是指环己基氨基磺酸（Cyclamateacid)的钠或钙盐，其化学 结构如图6 -15所示。环己基氨基磺酸是白色结晶状粉末，分子式 C6H13N03S,相对分子质里179.24，熔点169~170弋，有良好的水溶解性 (13.5% ),具有柠檬酸味并带有甜味。环己基氨基磺酸是一?种强酸，10% 水溶液的pH为0.8~1.6。