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永善县麦芽糖醇

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永善县麦芽糖醇

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从各种精神物理学数据可推测认为,甜味刺激是一种有序的不可逆历程,如 图1-26机理3所示。如果有序排列确按图上标明的方式存在的话,则其本质 包括:
阿斯巴甜分子中的生甜闭尽管AH、B甜味理论能够很好地解释已知的所有甜味化合物的甜味特性, 但这种理论仍然遇到了诸多挑战:①虽然在甜味分子中都可以找到适当的AH、B体系,但许多拥有AH、B 体系的化合物并不甜。②AH、B理论可以解释甜味剂的甜味特性,却不能解释高效甜味剂的高效 甜味特性。1972年Kier在研究1 -烷氧基-2-氨基-4-硝基苯(图丨-7)时,引人 了另一分子特征即疏水(亲油)结合基团X,于是形成了甜味三角形理论 (AH、B、X理论)Q X距离AH的A约0.35nm,距离B约0.55nm。后来Hough 也认为除AH、B系统外,还应有一个亲油性或疏水性的第三连接点,这就承认 了 Kier的甜味三角形理论(图1-8)。Shallenberger本人也修改了他的理论,用 一个三角形概念来描述对映体的甜味(图丨-9)。丨-烷氧基-2-氨基-4-硝 基苯的高甜度可以解释为其1位基团的极化性,这个1位是“第三连接点X”, 它和硝基(B)、邻位的氢(AH)联合产生甜味。在D-氨基酸中,缬氨酸、亮 氨酸、色氨酸和苯丙氨酸都具有比较强的甜味,这是由于它们都含有疏水基的缘 故。因为甜味分子的琉水性基能与甜受体膜的疏水性部位相结合,使甜味分子易于 被甜受体膜所吸附。可以认为,亲油-亲水平衡是决定一种分子甜度的重要因素。
甜蛋白最初均从植物直接提取,但这种生产方式有较多不足之处。利用基因 工程生产甜蛋白不受季节、产地等影响,是一种很宥前途的生产方法。目前这方 面的研究相当活跃,除嗦吗甜、莫奈林这方而的研究成果显著外,其他甜蛋白利 用基因工程生产也在进行中。如美国Nek丨ar Worldwide公司已将Brazzein表达至 玉米中,丨t转基因玉米中能提取lkgBmzzein。美国生物资源国际公司正研究通 过种植和转基因方法生产Miraculin。据报道,H本Asahi Denka Kogyo公司和生 化研究所已将Curculin在转基因植物和大肠杆菌中表达。
由于S-6-a的氣化反应是化学反应,专一性不强,因此S-6-a直接氣化 后的体系组成较为复杂,既有二氣代产物、三氣代产物,还有各种蔗糖碎片及蔗 搪分子内脱水的产物。此时无论是直接从体系中分离出TGS-6-a,还是先去酯 化后再分离出三氣蔗糖,其分离操作都将极为繁杂且效率低下,不利于提髙三氣 蔗糖的得率。目前有一种更好的分离操作方法是:将S-6-a直接氣化后的产物先 进行全酯化反应,然后再以三氣-五乙酰基蔗糖酯(TGSPA)的形式结晶出来。
添加有机助溶剂只增加了 P&,而如果能在P&增加同时减小P&,平衡得 率会增加更多。由Klibanov等人开发的水/有机溶剂二相体系可以实现这一点。 二相中有机相为水不溶性或在水中溶解度很小的有机溶剂,另-相为含酶的水 相。在水溶液中,羧酸和胺大部分以离子形态存在。在这二相体系中,假定溶解 在有机相中的都是非离子形态,且R,、K2没冇可电离的基团,则羧酸和胺的二 相电离平衡常数和可用下式计算:
C6H5NHSO,Na+3H2 NHS0,Na
(三)由G-6-a酶法合成S-6-a
五、嗦吗甜的生产技术
甘草甜素为白色结晶性粉末,分子式C42H62Ol6,相对分子质鱼822. 92。与 二氢查耳酮相似的是,其甜刺激来得较慢,去得也较慢,甜味持续时间较长。少 世甘草甜素与蔗糖共用,可少用20%的蔗糖而甜度保持不变。甘草甜素本身并 不带香味物质,但有增香作用。熔点(分解)220T,水溶液呈弱酸性,在酸作 用下会水解失去甜味。甘草甜素难溶于水和稀乙醇,易溶于热水,冷却后呈黏稠 状胶冻。不溶于油脂,溶于丙二醇。
(二)酶反应过程的动力学模型该合成反应中,甜菊苷与蔗糖经FFase催化生成FSte和葡萄糖。该反应双底 物、双产物,并且同时有副反应发生,反应机制相当复杂。Chamber!等认为,蔗 糖和呋喃果聚糖的转果糖基反应,符合乒乓(BiBi)机制。Suzuki等认为,S和蔗 糖的转果糖基反应也符合相同的机制(图4-21),并对该反应建立了动力学模型。 该反应中,游离爾E和蔗糖Sue反应形成第一个复合物E ? Sue。然后G从E ? Sue 释放形成第2个复合物E ? Fru,该复合物与S反应形成第3个复合物E ? FSte,随 后FSte释放。在该系统除转果糖基作用外,还同时进行蔗糖水解和FSte水解反应。 这些水解反应若把水看作第二底物,则也符合乒乓(BiBi)机制,如图4-21 (2) 和(3)所示。根据研究认为FSte的合成不仅受到G的抑制,还受到F的抑制, 因此必须考虑G和F的竞争性抑制作用,并认为酶和副产物的复合物E ? Glu和 E* Fru呈惰性。FSte合成的总反应的理论机制如图4-22所示,A,?屺分别表示一 级反应的速率常数。图4-21各反应的乒乓(BiBi)机制示意图 (1) FSte合成反应 <2>蔗糖水解反哚 (3) FSte水解反应

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