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平桥区水苏糖

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有三个独立的NMR分析支持了 FdD,构象。事实上是Murai等人首先提出 阿斯巴甜的构象优先性。在一个详细的研究中,他们使用具有空间专一性/3- CH2端经氘化处现的天冬氨酸和苯丙氨酸制备阿斯巴甜,就可确认分子中冷- (:H2质子的存在方式。之后通过对NMK分析,可知FnDn是优先存在的构象。 Takahashi等人在一个包含阿斯巴甜与环状糊精复合物的研究中,发现不管足对 复合的还是未复合的阿斯巴甜来说,FnDD是优先存在的构象。Asso等人描述了 存在于单合镨和镝复合物中阿斯巴甜的优先构象是Dn,尽管他们将之称为 hD,。
Shallenberger认为糖分子与甜受体AH、B系统的几何形状决定了两者间的 复合强度,甜味化合物的构象与构型对味觉刺激起取要作用。那些含有芳香残基 的刚性分子结构,如糖精和氨基硝基苯,如果它们的A—B轨道间距合适的话, 在这方面具有明敁的优势。因此,Shallenberger理论能够解释这些人工合成甜味 剂比蔗糖甜几百倍的事实。糖的甜味感觉只能持续数秒钟,说明其结合力较弱。 如果说甜味分子的立体化学结构对甜受体的配合程度决定其甜度大小的话,那么 甜味分子与甜受体相互作用的速率或许要比复合结构本身的持续性更为关键。
环糊精葡糖基转移酶(CGTase)能将淀粉或环糊精的葡糖基经转葡糖苷作 用转移给其他糖元,因此,可用它催化淀粉或环状糊楮在甜菊苷的糖基上引入新 糖元。转葡糖基反应分2步进行:①由淀粉合成环糊精;②从环糊精转移葡糖 基至受体物质。
第2种合成法最常使用。首先将L-天冬氧酸的氨基团保护起来后转变成酸 酐,再与L -苯丙氨酸甲酯发生缩合反应生成Asp - PheOMe的a -和冷-异构体 混合产物(以《-异构体为主),然后去除保护基,从混合物中分离出a-构体 (阿斯巴甜)并提纯梢制。图2-18所示为该路线的合成过程。L-天冬氨酸的 氨基团保护有很多种,主要有C02CH2C6H5、CH3COCHCCH3, CH;COCH2CO等, 也可在天冬氨酸转变成酸酐的同时使用CH0作为氨基的保护基。图2 - 18是使 用苄氧羰基(C02CH2C6H5)形成保护基的。
(四)阿斯巴甜的酶法合成工艺
甜,产率为80%。
表S-14 奇异果素的氨基酸组成 单位:个
(三)阿斯巴甜的溶解度
对L-天冬氨酰-1 -氨环丙基甲酸正丙酯[176](表2-68)的晶体结构 也作了分析,不过不能将之与阿斯巴甜作直接的对比,因为两者之间存在结构差 异。然而,[176]的晶体构象并不是充分伸展而是明显弯曲的,其酯上的烷氧 基和天冬氨酰甚呈顺式排列。
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