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梁园区纽甜

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对阿斯巴甜及阿斯巴甜盐酸化物的晶体结构作了分析,沿着肽主链的键几乎 都是反式的。根据Goodman等人上述的观点,阿斯巴甜旁链优先存在的构象是 F.D,,而阿斯巴甜盐酸盐优先存在的构象是FBDI。在天冬氨酰羧基 和胺基呈反式存在,因此不是活性构象。相反,Gorbhz认为FuDi是活性构象, 因为它最符合Kier的甜味三角形模式。然而,Kier的三角形模式是根据硝基苯 胺而不是二肽确立的。Heijden等人认为二肽的甜味三角形要比硝基苯胺的大, 因此FnDB构象最符合。另一密切相关的化合物是阿斯巴甜的LiBr复合物,结晶 状态以F,D■为优先构象,所以在固体状态下,阿斯巴甜及其HC1盐、UBr盐的 优先存在构象均不一样。
Searie公司的研究人员最早对二肽分子的结构差异做丫研究,发现C -端氨 基酸可用一系列简单的胺分子来替代。为叙述方便,通常将二肽分子的结构特性 归纳为纸平面上的两个基团R,和R2, R,指“上面”基团,比指“下面”基团。 如表2-41所示,化合物[2]是由苄胺衍生而来的,缺少a-取代基R,,所以 没有甜味。由苯异丙胺衍生而得的氨化物[3]具有甜味,这说明酯基团并不是 必需的。同样是由苯异丙胺衍生的氨化物[4]却无甜味,这与阿斯巴甜甜二肽 分子L-或D-苯丙氨酸所表现的差异性,反映出对立体化学的要求是一致的。 在表2-41列出的K,基团(H、CH2OH)中,甲基具有的甜度最大,这表明较
④甜菊轉分布于体内各组织中并通过输送胆汁导管以结合形式进入粪便中 最后排出体外。
(八)甜菊苷的人体试验
给试验动物的膳食中添加的纽甜浓度超过0.05%?3. 50%的范围时,食物的 可口性就会降低,从而导致动物拒绝进食或食后溢出,这与所给的动物每千克体 重的纽甜剂量无关,而与膳食中纽甜的浓度有关。例如在13周的试验中,因为 随着动物体重的增加,膳食中纽甜的浓度要不断增加以维持试验要求的以千克体 重为基础的剂萤,所以当纽甜在睛食中的浓度从50g/kg (膳食的5%)降到 35g/kg (膳食的3.5%)时,狗实际上消耗了更多的纽甜。用纽甜对年幼大鼠 (1~13周)所进行的1年或2年的试验,没有发现与纽甜有关的食物消耗或食 物转换效率的改变,因为生长期的年幼动物当其生长的生理需要战胜了可口性差 的膳食时,它就会“饥不择食”。
6 -氯-6-脱氧-D-呋喃果糖是甜的,但甜度低于蔗糖,而1,6-二氣衍 生物的甜度稍大些,相当于萠糖。这一现象很吸引人,因为其母体呋喃果糖没有 甜味。虽然在三氣蔗糖或1',6^-二氣蔗糖(甜度为蔗糖的80倍)中的情形并 不如此,怛1,6-二氣呋喃果糖基单元被认为对三氣蔗糖的生甜团有作用。通 过对多羟基甜化合物(包括三氣蔗糖)的傅立叶红外光谱分析表明,不参与氢 键连接的游离羟基均有很陡峭的吸收吟。Kanter等人用X -衍射分析结晶状三氣 蔗糖的构象时,发现《-羟基和羟基之间存在者分子内键合(图3-51), 而蔗糖是由于C-1 -0-C -21 司糖苷键的旋转而在2 -羟基和丨,-羟基间存在 分子内氢键(图3-38)。W此,三氣蔗糖的幣体构象不同于蔗糖。经两次同位 素复谱线局部标志本体(SIMPLE)的NMR图谱分析,在二甲基亚砜溶液中的4 种厂-氣-r-脱氧蔗糖衍生物(包括三氣蔗糖)都存在3#-0H—0-2分子
安赛蜜是一种氧硫杂环吖嗪酮类化合物,化学结构如图6 -21所示。 其环上5、6位上的取代基不同,对甜味强度有明显影响,且取代生成物 中也有没有甜味的。1978年WHO注册登记时,采用Acesulfame钾盐的名 称,故简称为Acesulfame-K。目前世界上共有90多个国家允许安赛蜜在 食品饮料上的应用。1983年由英国开始认可使用,1988年美国开始认可 使用,1994年世界食品添加剂联合专家委员会提出的 安赛蜜人体每H最大摄人童ADI值为15mg/kg,日本 厚生省也于2000年4月25日批准了安赛蜜的使用。 ^S J
通过构建Neoculin的质子化和未被质子化的分子动力学模拟,他们研究了 酸碱度对Neoculin结构的影响力。图5-28 (1)和(2)所示为从模拟中获得的 Neoculin分别在被质子化(即中性条件下)和质子化了(即酸性条件下)的条件 下的典型结构u
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