大田县木糖
表2-58 用D, L-Ama取代天冬氨酸的二肽化合物及其甜度
(3)和（4)的两个芳香环越离越远。对比它们各自相对于蔗糖的甜度不难发 现，苯环间的相互作用越强，或者说距离越靠近，其二肽甜味剂的甜度就越高。 另外，芳香环上略微的不同将通过影响整个二肽化合物的构象从而影响它们的 甜度。
本章第四节将要讨论的甘草甜及其铵盐带有明敁不愉快的甘草后味，其甜味 来得较慢，消失也较慢。当甘草甜与Manunilcm50混合时，由于发生了协同增效 作用，混合物的口感得到明显改善。Marumilon 50与甘草甜的混合物（称为 Marumilon A)存在于5%的含盐溶液中，比在水溶液中其甜味得到明显改进。表
\ / \ /
Polypodosides A没有诱变活性，以2g/kg剂量经口喂养大鼠未发现急性中毒 现象。其甜度是蔗糖的600倍，甜味延绵，带来类似甘草的苦后味。Polypodosides B的结构与Polypodosides A十分相似，只是它在糖抒配基的C - 3位上连有 一个单一的葡萄糖，但Polypodosides B的甜度要比Polypodosides A低得多0 Polypodosides A的商业化开发受到水溶性较低、甜味特性欠佳以及较难收集 椬物的根状茎等问题所困扰，尚有一定的闲难。Osladin也有类似的 问题，此外在P.tWgore植物体中含量又极低，也无商业化开发价值。
Okahala和Ijirt)将嗜热菌蛋白酶偶合到尼龙胶囊上，胶囊表面经戊二醛处 理接上(氨甲基）-苯乙烯，旗核内缓冲液PH7。在40弋，反应物 Z-Asp6mmol/L, PM)Me300mmOl/L都溶于氣仿，用固定化酶催化进行分批反 应，每次反应2h。该反应特点是其酶催化所需的水都由囊核供给。
形成乙酸酯或其他羟酸是最常用的保护羟基的方法，经常是将乙酸酐在吡啶 溶液中（或其他三级胺中）进行乙酰化，或在NaOAc、KOAc或酸（如ZnCl2、 HC1、H2S04和HC丨0<)的催化下进行反应。6，丨'，6^-三苯甲基蔗糖醚与乙酸 酐反应，使其余5个仲羟基全部乙酰化而生成TRISPA，该反应较易进行，将反 应混合物倒人冰水中则可沉淀出6，r, 6^-三氧-三苯基甲基-2, 3，4, 3\ V-五酸蔗糖酯(TRISPA)0其反应式如图3-15所示，反应的关键是控制反应 温度、时间和反应物摩尔比以使反应完全。 Iwamura的结论认为立体空间参数和带电参数是甜度的主要影响W子，而 Heijden等人和MiyashUa等人的结论认为立体空间参数和疏水性参数是1：要的影 响因子。显然，他们的结论并不-致，丨wamiira认为这种差异是由于Heijden忽 略了带电因素引起的。然而，应用QSAR分析法分析带有一定可变异性结构的大 基团时，这种差异经常会存在。QSAR分析结果，往往还与被选择的具体化合物 有关。例如对某些化合物來说，丨wanmra分析使用的Sterimol参数就与疏水性有 关，故可用lgP (分配系数）来代替。另外，通常认为充分伸展的构象是二肽 化合物的最佳构象，所以忽略了构象方面的任何影响，这也影响了分析结果 的精确性。